固相萃取（Solid Phase Extraction.SPE)是個由柱色譜分離過程、分離機理、固定相和溶劑的
選擇等組成的試樣預處理技術，由液固萃取和液相色譜技術相結合發展而來，與高效液相色譜有許多相似之處。但是，SPE柱的填料粒徑（＞40μm)大于HPLC填料（3~10μm),SPE柱色譜與HPLC色譜的差別是柱低、塔板數少、分離效率較低、一次性使用，用SPE只能分開保留性質有很大差別的化合物。
由于SPE實現了選擇性的提取、分離、濃縮三位一體的過程，操作時間短、樣品量小、干擾物質少，因此可用于揮發性和非揮發性物質分析并具有很好的重現性。借助于SPE可以實現：從試樣中除去對以后的分析有干擾的物質；富集痕量組分，提高分析靈敏度；變換試樣溶劑，使之與分析方法相匹配；原位衍生；試樣脫鹽；試樣的儲存和運送。SPE作為制備液體試樣優先考慮的方法，取代了傳統的液－液萃取法。因此，自SPE出現以來，一直以10%的年增長率擴大其應用。
1 固相萃取的原理［1]
SPE 就是利用固體吸附劑吸附液體樣品中的目標物，使目標物與樣品的基體和干擾化合物分離，然后再用洗脫液洗脫或加熱介吸附，達到分離和富集目標物的目的。固相萃取不需要大量互不相溶的溶劑，處理過程中不會產生乳化現象；因采用高效、高選擇性的吸附劑（固定相），固相萃取能顯著減少溶劑的用量：固相萃取的預處理過程簡單，費用低。
固相萃取實質上是一種液相色譜分離，其主要分離模式也與液相色譜相同，可分為正相固相萃取、反相固相萃取及離子交換固相萃取。SPE 所用的吸附劑也與色譜常用的固定相相同，只是在粒度上有所區別。正相固相萃取所用的吸附劑都是極性的，吸附劑極性大于洗脫液極性，用來萃取極性物質。在正相萃取時目標物如何保留在吸附劑上，取決于目標物的極性官能團與吸附劑表面的極性官能團之間的相互作用，其中包括了氫鍵、π-π鍵相互作用、偶
極一偶極相互作用、偶極一誘導偶極相互作用以及其他的極性一極性作用。反相固相萃取所用的吸附劑極性小于洗脫液極性，所萃取的目標物通常是中等極性到非極性化合物，目標物與吸附劑間的作用是疏水性相互作用，主要是非極性一非極性相互的色散力。離子交換固相萃取用的吸附劑是帶有電荷的離子交換樹脂，所萃取的目標物是帶有電荷的化合物，目標物與吸附劑之間的相互作用是靜電吸引力。
2
固相萃取的吸附劑（固定相）
2.1 吸附劑（固定相）的選擇目標物的佳保留（即佳吸附）取決于目標物極性與吸附劑極性的相似程度，兩者極性越相似，則保留越好（即吸附越好）。因此，選擇固相萃取中
的固定相吸附劑時，要盡量選擇與目標物極性和樣品溶劑極性相似的吸附劑，當目標物極性適中時，正、反相固相萃取都可使用。吸附劑的選擇還受樣品溶劑洗脫強度的制約，溶劑強度在正，反固相萃取中的順序是不同的（見表1),如果樣品溶劑的洗脫強度太強，目標物
將得不到保留或保留很弱，例如，樣品溶劑是正己烷時，用反相固相萃取就不合適了，這是因為正己烷對反相固相萃取是強溶劑，目標物將不會吸附在吸附劑上：當樣品溶劑是水時就可以用反相固相萃取，這是因為水對反相固相萃取是弱溶劑，不會影響目標物在吸附劑上的吸附。
在選擇固相萃取分離模式和吸附劑時，要考慮以下兒點：①目標物在極性或非極性溶劑中的溶解度；②目標物有無可能離子化，從而決定是否采用離子交換固相萃取；③目標物有無可能與吸附劑形成共價鍵，如果能形成共價鍵，再洗脫時有可能會遇到麻煩：④非目標物與目標物在吸附劑上的競爭程度，這關系到目標物與干擾化合物能否很好地分離。
2.2
國相萃取常用的吸附劑固相萃取實質上是一種液相色譜的分離，所以凡是液相色譜柱填料的材料都能用于固相萃取，但由于液相色譜的柱壓相對較高，要求柱效較高，故對填料粒度的要求較為嚴格，對填料的粒徑分布要求也較高（范圍很窄）。固相萃取柱上所加壓一般都
不大，分離的目的只是把目標物與干擾化合物和基體分開，對柱效的要求一般不高，因此它的填料都較粗，一般小于40μm即可，粒徑分布要求也不嚴格，成本較低。固相萃取常用吸附劑的類型及用途參見表2,其中所用填料為硅膠，而Al2O3,Florisil、